化学反应速率与化学平衡:快与满的辩证法
工业合成氨要回答两个完全不同的问题:多快能成(速率),最终能成多少(限度)。前者是动力学,后者是热力学的平衡问题。一对最优条件常常互相打架——温度越高反应越快,但放热反应升温却让平衡「倒退」。想明白这对矛盾,你就读懂了化工厂里的所有折中。
化学反应速率:
用单位时间内浓度变化表示:
两点用法:① 同一反应中各物质的速率之比等于化学计量数之比——比较速率大小前,先换算到同一种物质;② 速率是平均速率,不是瞬时值。
影响因素分内外:内因是反应物本身的性质(钠与水反应再慢也快过铁);外因四件套:
- 浓度:增大反应物浓度, 增大。微观解释:活化分子百分数不变,但单位体积内活化分子总数增多,有效碰撞更频繁;
- 温度:升温,正、逆速率都增大(吸热方向增幅更大)。微观解释:活化分子百分数增大;
- 压强:只影响有气体参与的反应,本质是压缩体积改变浓度。恒容充入惰性气体——各物质浓度不变,速率不变;
- 催化剂:降低活化能,提高活化分子百分数,正、逆速率同等倍数增大。
读图要点: 时刻增大反应物浓度, 突增后保持新水平(浓度不再变), 从原平衡值起渐渐增大,直至追平——平衡正向移动后重新建立。
可逆反应与化学平衡状态
可逆反应:同一条件下,正、逆反应同时进行(如 )。达到平衡时,表面看「不动」,实则正逆反应仍在进行且速率相等——动态平衡。
平衡状态的判断标准,只有一条铁律:「变量不变,才是平衡」。原来随反应进行而变化的量,现在不随时间变了,即平衡。逐个过一遍常见「变量」:
| 观测量 | 何时是「变量」 | 能否作判断依据 |
| 各组分浓度、百分含量 | 一直变,直到平衡 | 不变 ⇔ 平衡 |
| 气体总压(恒温恒容,) | 随 总量变 | 不变 ⇔ 平衡; 时始终不变,不能用 |
| 混合气体平均摩尔质量 | 随 总量变( 时) | 不变 ⇔ 平衡(同理注意 ) |
| 颜色(有色组分) | 随浓度变 | 不变 ⇔ 平衡 |
| 密度(恒温恒容) | ,、 都不变 | 始终不变,不能用 |
平衡常数 与转化率
一定温度下,可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比是常数:
三条纪律与三条性质:
- 纯固体、纯液体不写入表达式(浓度为常数);
- 只与温度有关——改浓度、压强、催化剂都不改变 ;
- 越大,正向进行程度越大;任意时刻的浓度商 与 比较: 正向进行, 已平衡, 逆向进行。
转化率:。计算靠三段式:起始量、转化量(设未知数 ,按计量数比例)、平衡量,三行一列。
例:恒温恒容下,向 容器充入 与 ,平衡时 为 ,求 的转化率与 。
;平衡浓度除以体积 后代入:
勒夏特列原理:平衡怎么「抵抗」
如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。注意是「减弱」而非「抵消」——浓度终究比原来大了,只是比突增瞬间小。
- 浓度:增大反应物浓度,正向移动;自身转化率降低,另一反应物转化率升高(工业上用过量廉价原料提高昂贵原料的转化率);
- 压强:增大压强,向气体分子数减小的方向移动(看方程式两边气体系数和);
- 温度:升温向吸热方向移动;
- 催化剂:正逆同倍加速,不移动平衡,只缩短到达平衡的时间。
平衡图像题的口诀:先拐先平数值大(先出现拐点即先平衡,说明温度高或压强大或用了催化剂),再由「平衡点的高低」判断移动方向。
合成氨的工业条件是本章最好的综合题素材:温度 (速率与 的折中,催化剂最活跃区间)、高压(分子数减小,平衡右移)、催化剂(只加快)、及时分离液氨并循环利用原料(持续打破平衡)。
记忆点:速率管快慢,平衡管多少。 速率看碰撞(浓度、温度、压强、催化剂),平衡看 与 的比较,移动方向看勒夏特列。三把尺子各量各的,混用必错。