化学反应速率与化学平衡:快与满的辩证法

工业合成氨要回答两个完全不同的问题:多快能成(速率),最终能成多少(限度)。前者是动力学,后者是热力学的平衡问题。一对最优条件常常互相打架——温度越高反应越快,但放热反应升温却让平衡「倒退」。想明白这对矛盾,你就读懂了化工厂里的所有折中。

化学反应速率:

用单位时间内浓度变化表示:

公式 (1)

两点用法:① 同一反应中各物质的速率之比等于化学计量数之比——比较速率大小前,先换算到同一种物质;② 速率是平均速率,不是瞬时值。

影响因素分内外:内因是反应物本身的性质(钠与水反应再慢也快过铁);外因四件套:

读图要点: 时刻增大反应物浓度, 突增后保持新水平(浓度不再变), 从原平衡值起渐渐增大,直至追平——平衡正向移动后重新建立。

可逆反应与化学平衡状态

可逆反应:同一条件下,正、逆反应同时进行(如 )。达到平衡时,表面看「不动」,实则正逆反应仍在进行且速率相等——动态平衡。

平衡状态的判断标准,只有一条铁律:「变量不变,才是平衡」。原来随反应进行而变化的量,现在不随时间变了,即平衡。逐个过一遍常见「变量」:

观测量 何时是「变量」 能否作判断依据
各组分浓度、百分含量 一直变,直到平衡 不变 ⇔ 平衡
气体总压(恒温恒容,) 随 总量变 不变 ⇔ 平衡; 时始终不变,不能用
混合气体平均摩尔质量 随 总量变( 时) 不变 ⇔ 平衡(同理注意 )
颜色(有色组分) 随浓度变 不变 ⇔ 平衡
密度(恒温恒容) ,、 都不变 始终不变,不能用

平衡常数 与转化率

一定温度下,可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比是常数:

公式 (2)

三条纪律与三条性质:

转化率:。计算靠三段式:起始量、转化量(设未知数 ,按计量数比例)、平衡量,三行一列。

例:恒温恒容下,向 容器充入 与 ,平衡时 为 ,求 的转化率与 。

;平衡浓度除以体积 后代入:

公式 (3)

勒夏特列原理:平衡怎么「抵抗」

如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。注意是「减弱」而非「抵消」——浓度终究比原来大了,只是比突增瞬间小。

平衡图像题的口诀:先拐先平数值大(先出现拐点即先平衡,说明温度高或压强大或用了催化剂),再由「平衡点的高低」判断移动方向。

合成氨的工业条件是本章最好的综合题素材:温度 (速率与 的折中,催化剂最活跃区间)、高压(分子数减小,平衡右移)、催化剂(只加快)、及时分离液氨并循环利用原料(持续打破平衡)。

记忆点:速率管快慢,平衡管多少。 速率看碰撞(浓度、温度、压强、催化剂),平衡看 与 的比较,移动方向看勒夏特列。三把尺子各量各的,混用必错。